V ďalších pretekoch sa striedal pri volante so svojim priateľom Sivoccim.
Netrvalo dlho a oslovila ho Alfa Romeo a on sa stal jazdcom u tejto dobre známej talianskej spoločnosti, vedľa takých špičiek ako Antonio Ascari a Giuseppe Campari.
Najväčším úspechom tohoto pretekárskeho obdobia bolo druhé miesto na Targa Florio v roku 1920, boli to jeho prvé preteky vo farbách Alfy Romeo. Mohol vraj aj vyhrať, keby ho členovia tímu lepšie informovali o priebehu pretekov. V nasledujúcich rokoch sa jeho výkony u Alfy ďalej zlepšovali a vrcholu dosiahol v roku 1923, kedy v Ravene na Circuito di Savio zvíťazil.
Enzo sám za svoje najlepšie víťazstvo v tejto časti svojej kariéry pretekárskeho jazdca považoval prvé miesto na Coppa Acerbo v Pescare v roku 1924; vtedy porazil tím Mercedesu, ktoré tesne pred tým vyhralo Targa Florio.

Pretekárska divízia Alfy Romeo:
Hore uvedené slová "v tejto časti jeho pretekárskej kariéry" boli zvolené zámerne, pretože v jeho kariére nastala prestávka. Pri tréningu na Európsku Grand Prix v roku 1924, ktorá sa konala v Lyone, Enzo náhle bez akéhokoľvek vysvetlenia odstúpil. Podľa jedného zdroja za jeho rozhodnutím stála jeho nová manželka Laura Garellová, podľa iných zdrojov to bola smrť' jeho dobrých priateľov ako bol Sivocci a Ascari. Ďalší zase tvrdili, že Enzovi už jednoducho nestačilo byt' pretekárskym jazdcom. Podľa ich presvedčenia chcel riadiť celý proces, pretekanie bolo len jeho jednou súčasťou; mal ambície stať sa vlastníkom pretekárskeho tímu.
Faktom zostáva, že kvôli svojmu nie príliš dobrému zdravotnému stavu sa stále viac zapájal do organizačnej práce Alfy Romeo. Jednou z jeho úloh bolo nájsť technicky zručných ľudí, ktorí by spoločnosť doviedli k úspechu na poli motoristických pretekov. Enzo najal svojho starého kamaráta Luigiho Bazziho ako technického návrhára. Bazzi prišiel z Fiatu a neskôr ukázal, že je pre Ferrariho neoceniteľný. Najprv však Bazzi začal svoj talent rozvíjať v službách Alfy Romeo. Dokázal, že pre spoločnosť má dvojnásobnú hodnotu: keď Alfa potrebovala nového technického návrhára, Luigi Bazzi sprostredkoval spoločnosti spojenie s Vittoriom Janom, ktorý vtedy tiež pracoval vo Fiate. Ako sa ukázalo, stal sa z neho jeden z najlepších návrhárov áut. Jano sa narodil v Turíne, ale vyrástol v Miláne, kde sa tiež vyučil. Vo Fiate práve Jano dospel k bodu, kedy pretekárske autá jeho konštrukcie boli tak dobré, že vedenie Fiatu už nechcelo investovať do ďalšieho vývoja. Ponuka od Alfy Romeo prišla teda v pravú chvíľu a Jano ju s veľkým potešením prijal. Jeho nástup do funkcie hlavného mechanika v roku 1923 bol úsvitom zlatej éry Alfy Romeo. Vládol železnou rukou a práve toto bude tiež charakteristické pre jeho ďalšiu prácu vo Ferrari.