Polarografia je metóda založená na sledovaní prúdu od premeneného vnútorného napätia. S použitím ortuťovej Hg elektródy ako indikačnej pracovnej elektródy. Grafická závislosť prúdu - I od napätia voláme P O L A R O G R A M. P o t e n c i á l, pri ktorom sa vlna vyskytuje charakterizuje skúmaná látka /kvalita/, výška vlny je úmerná koncentrácií látky v skúmanom roztoku /kvantita/.
Pri polarografií sa dvojici elektród vnucuje napätie E, vzniknuté polarizačné napätie medzi elektródami vyjadríme:
Ep = E anóda – E katóda
Polarizačné napätie pôsobí proti vnútornému napätiu
I = E : R /odpor/ I = /E – Ep/ : R

Hodnoty prúdu v polarografií nadobúdajú malé hodnoty:
I x R = E – Ep , kde I, R sú malé hodnoty

V elektrochémií sa používa sústava elektród, kde je jedna referenčná zo stálym potenciálom a druhá pracovná elektróda.
Zmeny na polarografickej krivke sa pripisujú iba procesom na kvapkovej Hg elektróde. Tvary krivky závisia od polarizácie kvapkovej elektródy a polarizácie a zloženia roztoku, ktorý skúmame. Polarografická krivka – NIE je to titračná krivka, ale špeciálny prípad polarizačnej krivky!!!

Im – medzný prúd

Iz – zvyškový prúd

E1/2 – polvlnový potenciál.