No začína sa utvárať 3.koalícia proti Francúzsku, keď 21.marca dal zabiť vojvodu Enghienského, čo vyvolalo rozruch najma v Rusku.

28.floreára - 18.mája 1804 senát rozhodol, že vláda republiky sa zveruje Napoleonovi, ktorý príjme titul CISÁR.1.a 2.decembra bol slávnostne korunovaný v Notre Dame, posvatil ho Pápež.
Začiatkom augusta chcel Napoleon zaútočiť na Anglicko, no Francúzskej flotile sa nepodarilo vyplávať z Cadizu a dostať sa k prieplave La Manche.Navyše sa už z východu blížila nová armáda 3.koalície - Anglicka, Ruska Pruska, Rakúska, Švédska a Neapolského kraáľovstva.No Napoleon sa rozhodol, že ich predbehne.20.októbra 1805 rakúska armáda v Ulme kapitulovala.Napoleon postupoval ďalej, a keď vstúpil do Viedne, zdalo sa, že vojna je už vyhratá.No vtedy sa začali približovať hlavne ruské vojská pod vedením generála Kutuzova.Spojil sa aj s rakúskym vojskom a očakávalo sa, že sa pripojí aj Prusko.Veľký význam mali udalosti, ktoré sa udiali mimo tohto dejiska, keď 21.októbra 1805 pri Trafalgarskom myse anglické loďstvo pod vedením admirál a Nelsona zničilo francúzsko-španielsku flotilu.Nelson v tejto bitke zahynul, ale jeho víťazstvo hlboko ovplyvnilo nasledujúcu vojnul.Napoleon zúril, začal teda šíriť správy, že chce uzavrieť mier a že francúzska armáda to už nezvládne.Cár Alexander poslal k Napoleonovi svojho generála, ktorý potvrdil, že Napoleon sa chce vzdať.No bol len šikovný manéver.Cár a jeho generáli sa dohodli na rozhodujúcom boji proti Napoleonovi, len Kutuzov s tým nesúhlasil.Bitka sa mala odohrať pri Slavkove.Napoleon 2 dni predtým študoval celé bojisko, aj rozmiestnenie vojsk bolo starostlivo premyslené.3.decembra 1805 prešla rakúsko-ruská armáda z Prateckej nížiny a zaútočila.Francúzska armáda schválne postupovala stále hlbšie do údolia, kde na 85-tisícovú armádu zaútočil so 73-tisícmi vojakmi zo všetkých strán.Táto bitka "3 cisárov" sa teda skončila úspešne pre Francúzov.26.decembra 1805 podpísaný Bratislavský mier medzi Rakúskom a Francúzskom, kde Rakúsko muselo odovzdať Benátky, Istriu, Dalmáciu, Kotor, časť Bavorska, Wuttemburska a Badenska.S napoleonom uzavrelo spojenectvo aj Prusko.
Napoleon dobyl aj Neapol, Bourbunovci sa zachránili útekom.Utvoril Rýnsky spolok - spolok 16 nemeckých štátov, ktorého protektorom sa stal Napoleon.1.januára 1806 zrušený revolučný kalendár.20.júla 1806 gen.Ubri(za Rusko) a Clarke(za Francúzsko) podpísali mierovú zmluvu,no v tom istom čase sa cár dohovára s Pruskom proti Francúzsku a nakoniec Ubriho postup odsúdil a rozhodol sa pre vojnu.
3.septembra sa Napoleon dozvedel, že cár mier odmietol.26.2.