Hlavné a najväčšie mesto Grécka sú Atény. Nájdeme tu: sídlo prezidenta republiky, hlavné stredisko národného hospodárstva, významný dopravný uzol; je tu univerzita, rada ďalších významných kultúrnych inštitúcií a veľa prvoradých historických pamiatok.

Historické jadro mesta sa nachádza pri pri severnom úpätí pahorka, na ktorom sa nachádza Akropolis (Horné mesto) vo výške 156m. V Aténach sa vyvinula klasická podoba gréckej demokracie. Aténsky dialekt starej gréčtiny, tzv. atičtina, zvíťazil medzi desiatkami nárečí a stal sa základom byzantskej a modernej gréčtiny. Podľa gréckej mytológie Atény založil Kekrops, napoly človek, napoly had. Archeologické výskumy zatiaľ dokázali existenciu prvých tunajších obyvateľov okolo roku 3 000 pred Kr. V druhej polovici II. tisícročia bol pahorok Akropoly opevnený a stála na ňom palácová stavba mykénskeho slohu. Okolo roku 1 200 pred Kr. sa Atény ubránili všeobecnej katastrofe mykénskeho sveta, o niečo neskôr nepodľahli ani náporu dórskych kmeňov a okolo roku 1 000 pred Kr. sa stali východišťom mohutného migračného prúdu na egejské ostrovy a do malej Ázie. V hospodárskej konkurencii s ostatnými mestskými štátmi prechádzali koncom prvej polovice I. tisícročia pred Kr. zložitým obdobím vnútropolitických bojov. Aténske štátne zriadenie sa vyvíjalo rozvinutou formou otrokárskej demokracie. Toto zriadenie sa osvedčilo v grécko-perzských vojnách (492–479 pred Kr.).

Po ich skončení sa Atény stali vedúcou silou tzv. aténskeho námorného spolku. Z tohto obdobia pochádza prestavba aténskej Akropoly a agory; Atény vtedy mali 500 000 obyv. Zhoršujúce sa konflikty medzi Aténami a Spartou viedli k vzniku peloponézskej vojny, ktorá sa skončila v roku 404 pred Kr. a porážkou Atén. Obnovenie aténskeho politického vplyvu okolo polovice 4. storočia bolo iba krátkodobé. Prehraná bitka v roku 338 pred Kr. znamenala nielen porážku Atén Filipom II. Macedónskym, ale aj koniec samostatnosti gréckych mestských štátov. Atény najskôr strácali svoj politický význam a postupne aj svoje postavenie hlavného strediska gréckej kultúry.